La reacción con el ácido nitroso  (HNO2 ó  HONO) permite diferenciar entre aminas primarias, secundarias y terciarias. Así:

 

· Las aminas primarias reaccionan con desprendimiento de nitrógeno:

 

     R—CH2—NH2 + HONO ------->  R—CH2OH      +    N2    +    H2O

       amina primaria                              alcohol

 

Ejemplo:

 

 CH3—CH2— NH2 + HONO ———> CH3—CH2—OH  + N2  +  H2O

 etilamina

 

· Las aminas secundarias reaccionan lentamente en caliente con el ácido nitroso formando nitrosaminas con apariencia aceitosa:

 

R—NH—R'  + HONO    ------->    R—NNO—R'    +    H2O

amina secundaria                         nitrosamina

 

· Las aminas terciarias tratadas con exceso de ácido nitroso conducen a la formación de nitritos:

 

 

R—NR'—R''  + HONO ----------> R—N(R')HNO2—R

amina terciaria                       nitrito de trialquilamonio

 

 

                                    EJEMPLOS 

 

 

CH3-NH2+HCL         -->   CH3NH3+Cl

metilamina                        cloruro de metil-amonio 

 

 

CH3CH2-NH2  +  H2SO4  --> CH3-CH2-NH3+HSO4

   etilamina                               sulfato acido de etil-amonio 

 

 

CH3-NH + HCl   -->  CH3-NH2Cl

         |                                  | 

        CH3                            CH3

dimetilamina            cloruro de dimetil-amonio 

    

 

                               O                                     O

                               O                                     O

                                |                                      |

CH3-NH2  +  CH3-C-OH  --->  CH3NH3-O-C-CH3

 

metilamina      acido acetico      acetato de metil-amonio